ما هو الفرق بين KBr و ATR؟ دليل لاختيار طريقة مطيافية الأشعة تحت الحمراء المناسبة

في جوهره، يتمثل الفرق بين KBr و ATR في التمييز بين طريقتين مختلفتين جذريًا لقياس طيف الأشعة تحت الحمراء. طريقة قرص KBr هي تقنية إرسال (Transmission) حيث يمر شعاع الأشعة تحت الحمراء عبر العينة المُحضّرة، بينما الانعكاس الكلي المخفف (ATR) هو تقنية انعكاس سطحي حيث يتفاعل شعاع الأشعة تحت الحمراء فقط مع الطبقة السطحية جدًا من العينة.

القرار الأساسي بين KBr و ATR هو مقايضة: توفر طريقة KBr طيف إرسال كلاسيكي وعالي الدقة ولكنها تتطلب تحضيرًا ومهارة كبيرين للعينات. يوفر ATR سرعة وبساطة لا مثيل لهما ولكنه يحلل فقط سطح العينة ويمكن أن يقدم اختلافات طيفية يمكن التنبؤ بها.

فهم المبادئ الأساسية

لاختيار الطريقة المناسبة، يجب عليك أولاً فهم كيفية توليد كل طريقة للطيف. لا يمكن استبدال الطريقتين، والفيزياء الكامنة وراءهما تملي نقاط قوتهما وضعفهما.

كيف تعمل طريقة قرص KBr (الإرسال)

طريقة قرص بروميد البوتاسيوم (KBr) هي تقنية إرسال كلاسيكية. أولاً، يتم طحن كمية صغيرة من العينة الصلبة إلى مسحوق ناعم للغاية.

يتم بعد ذلك خلط هذا المسحوق بشكل وثيق مع مسحوق KBr الجاف المناسب للأشعة تحت الحمراء. يُستخدم KBr لأنه شفاف للإشعاع تحت الأحمر، وتحت الضغط، يشكل قرصًا صلبًا شبيهًا بالزجاج.

يتم ضغط هذا الخليط تحت تفريغ وضغط عاليين لتشكيل قرص صغير وشفاف. ثم يمر شعاع الأشعة تحت الحمراء مباشرة عبر هذا القرص، ويقيس الكاشف الترددات التي امتصها الضوء من قبل العينة.

كيف يعمل ATR (الانعكاس الداخلي)

الانعكاس الكلي المخفف (ATR) هو تقنية تحليل سطحي تتطلب ملحق ATR، يتميز عادةً ببلورة ذات معامل انكسار عالٍ (مثل الألماس أو سيلينيد الزنك أو الجرمانيوم).

يتم ضغط العينة (صلبة أو سائلة) في اتصال مباشر مع هذه البلورة. يتم توجيه شعاع الأشعة تحت الحمراء إلى البلورة بزاوية، مما يتسبب في انعكاسها داخليًا.

عند كل نقطة انعكاس، يخترق موجة كهرومغناطيسية تسمى الموجة الظاهرة (evanescent wave) مسافة قصيرة جدًا (عادةً 0.5 إلى 2 ميكرون) إلى ما وراء سطح البلورة وإلى داخل عينتك. إذا امتصت العينة الأشعة تحت الحمراء عند ترددات محددة، فإنها تخفف هذه الموجة، ويحمل الشعاع المنعكس الناتج المعلومات الطيفية إلى الكاشف.

مقارنة عملية: سير العمل والناتج الطيفي

التجربة اليومية والبيانات الناتجة عن هاتين الطريقتين تختلفان اختلافًا كبيرًا.

تحضير العينة: أكبر تباين

تتطلب طريقة KBr جهدًا يدويًا. إنها تتطلب الطحن والوزن والخلط والضغط بعناية. يمكن أن تستغرق العملية برمتها من 5 إلى 15 دقيقة لكل عينة للمستخدم ذي الخبرة وهي مدمرة للعينة.

في المقابل، تتضمن ATR تقريبًا أي تحضير للعينة. تضع العينة على البلورة، وتطبق الضغط باستخدام مشبك مدمج، وتقوم بتشغيل المسح. يستغرق تنظيف البلورة بمسحة مبللة بالمذيب ثوانٍ.

الطيف الناتج: الإرسال مقابل الامتصاص

طيف KBr هو طيف "إرسال" حقيقي، وهو غالبًا التنسيق القياسي الموجود في مكتبات الأطياف التاريخية. ترتبط شدة القمم ارتباطًا مباشرًا بتركيز المجموعات الوظيفية على طول مسار الشعاع.

طيف ATR هو تقنيًا طيف انعكاس، على الرغم من أن البرنامج يحوله إلى تنسيق يبدو كطيف امتصاص. ومع ذلك، لا تزال هناك سمة أثرية رئيسية: عمق اختراق الموجة الظاهرة يعتمد على الطول الموجي. يخترق بعمق أكبر عند الأطوال الموجية الأطول (الأعداد الموجية الأقل)، مما يتسبب في ظهور القمم في تلك المنطقة أكثر شدة نسبيًا مما كانت ستبدو عليه في طيف KBr. يمكن للبرامج الحديثة تطبيق تصحيح لهذا.

فهم المقايضات والمزالق

لا توجد طريقة مثالية. يعتمد نجاحك على فهم القيود المتأصلة في كل منهما.

مشكلة الرطوبة مع KBr

KBr مسترطب للغاية (hygroscopic)، مما يعني أنه يمتص الماء بسهولة من الغلاف الجوي. إذا لم يتم الاحتفاظ بمسحوق KBr جافًا تمامًا، أو إذا قمت بإعداد القرص في بيئة رطبة، فسترى قممًا كبيرة وعريضة لاهتزازات O-H (~3400 سم⁻¹) وانحناء H-O-H (~1640 سم⁻¹) يمكن أن تحجب قمم عينتك الفعلية.

الحساسية السطحية لـ ATR

يحلل ATR فقط أعلى بضعة ميكرونات من العينة. هذه ميزة كبيرة لتحليل الطبقات السطحية أو الطلاءات أو المواد المعتمة. ومع ذلك، إذا كانت عينتك غير متجانسة (على سبيل المثال، بوليمر يحتوي على مادة مضافة سطحية)، فلن يكون طيف ATR ممثلاً للمادة السائبة.

مشكلة التلامس مع ATR

لكي يعمل ATR، يجب أن تلامس العينة البلورة بشكل وثيق. بالنسبة للمواد الصلبة الصلبة وغير المنتظمة، قد يكون من الصعب تحقيق قدر كافٍ من التلامس، مما يؤدي إلى طيف ضعيف أو مشوه. المساحيق السائلة واللينة لا تعاني من هذه المشكلة.

الطحن والتشتت في KBr

إذا لم يتم طحن العينة بنعومة كافية لقرص KBr، فقد تتسبب جسيماتها في تشتيت شعاع الأشعة تحت الحمراء. غالبًا ما ينتج عن هذا خط أساس مائل وأشكال قمم مشوهة، وهي ظاهرة تُعرف باسم تأثير كريستيانسن (Christiansen effect).

كيفية اختيار الطريقة المناسبة

يجب أن يمليه اختيارك على نوع عينتك والهدف التحليلي والإنتاجية المطلوبة.

• إذا كان تركيزك الأساسي هو السرعة والإنتاجية العالية: اختر ATR. إنها الطريقة المفضلة لمراقبة الجودة الروتينية والفحص السريع للعديد من العينات.
• إذا كان تركيزك الأساسي هو إنشاء طيف مرجعي عالي الجودة لمكتبة أو منشور: استخدم طريقة قرص KBr، شريطة أن يكون لديك الوقت والمهارة لإعداد قرص جيد.
• إذا كانت عينتك سائلًا أو هلامًا أو معجونًا: ATR متفوقة بشكل كبير. إنها سريعة ونظيفة ولا تتطلب تخفيفًا أو خلايا خاصة.
• إذا كنت تقوم بتحليل سطح أو صفائح أو طلاء: ATR هو الخيار الوحيد من بين الاثنين، لأنه تقنية سطحية بطبيعتها.
• إذا كنت تجري تحليلًا كميًا: غالبًا ما يُفضل ATR لأن طول مسار أخذ العينات ثابت ويمكن تكراره، في حين أن طول مسار قرص KBr يعتمد على سمكه.

في نهاية المطاف، يعتمد الخيار الصحيح على الموازنة بين الحاجة إلى النقاء التحليلي ومتطلبات الكفاءة العملية.

جدول ملخص:

الميزة	KBr (إرسال)	ATR (انعكاس)
المبدأ	يمر شعاع الأشعة تحت الحمراء عبر العينة	يتفاعل شعاع الأشعة تحت الحمراء مع سطح العينة
تحضير العينة	تتطلب جهدًا يدويًا (طحن، ضغط)	أدنى حد (ضع العينة على البلورة)
السرعة	بطيئة (5-15 دقيقة/عينة)	سريعة (ثوانٍ إلى دقائق)
نوع العينة	مواد صلبة متجانسة، مساحيق ناعمة	مواد صلبة، سوائل، معاجين، طبقات سطحية
الميزة الرئيسية	طيف كلاسيكي عالي الدقة	السرعة، البساطة، تحليل السطح
القيود الرئيسية	مستَرطِب، حساس للرطوبة	سطحي فقط، يتطلب تلامسًا جيدًا

حسّن سير عمل مطيافية الأشعة تحت الحمراء في مختبرك مع KINTEK

يعد الاختيار بين KBr و ATR أمرًا بالغ الأهمية للتحليل الدقيق والفعال للمواد. سواء كنت بحاجة إلى الأطياف المرجعية عالية الدقة لطريقة KBr أو التحليل السريع والمتعدد الاستخدامات لـ ATR، فإن KINTEK لديها معدات المختبر المناسبة لك.

نحن متخصصون في توفير حلول موثوقة لمطيافية الأشعة تحت الحمراء، بما في ذلك المكابس لإعداد أقراص KBr وملحقات ATR المتينة، لتلبية الاحتياجات المتنوعة لمختبرات البحث ومراقبة الجودة.

دع خبرائنا يساعدونك في اختيار الأداة المثالية لتعزيز كفاءة ودقة مختبرك.

اتصل بنا اليوم للحصول على استشارة مخصصة!

دليل مرئي